标准物质管理，请注意这些问题！
选择、购买标准物质应考虑哪些要素?
(1)特性量的种类及定值方法：
某些标准物质可能只适用某一特定方法或专属领域的应用，某些标准物质的值有特殊规定，如含结晶水的值，应对证书中该类说明加以注意，防止误选误用;
(2)特性量水平：
标准物质的特性量水平应与日常测量样品的水平匹配;
(3)可接受的不确定度水平：
标准物质特性量的相关不确定度水平应与日常测量中的精密度和正确度限度要求匹配;
(4)基体及可能的干扰：
标准物质用于开展方法确认、质量控制以及一些基体效应较为严重的测量方法的校准时，基体应与日常测量样品基体尽可能接近;
(5)形式：
标准物质可制备成不同的形式，如冻干与冰冻样品，制备方式的不同可能会导致相同特性在标准物质与真实样品中的行为差异，从而产生互换性问题，选购前应充分调研;
(6)最小取样量：
只要标准物质证书中规定了最小取样量，用于测量的取样量应不小于该最小取样量，因此选购时应考虑最小取样量是否能满足测量方法要求;
(7)用量：
标准物质的购买用量应足以满足整个实验计划中的应用，包括根据需要考虑的备样;
(8)稳定性：
选购前应确认所购买批次标准物质的有效期限，避免使用时发生过期的情况。
新购买的有证标准物质如何验证?
对于购买到的标准物质，在收到后应首先对照证书确认标准物质的运输条件是否符合要求，然后核对品种、数量等是否与购买要求一致，包装、外观是否正常，标识是否清晰、完整;有无证书，是否在证书声明的有效期内等。核对完毕后，立即按照证书中规定的保存条件进行保存。如有问题，应及时与研制或发售单位联系。
有证书(certificate)的标准物质就是有证标准物质么(CRM)吗?
回答这个问题，首先要理解“有证标准物质”(Certified Reference Material)的含义。有证标准物质是指“附有由权威机构发布的文件，提供使用有效程序获得的具有不确定度和溯源性的一个或多个特性值的标准物质”。因此，有证书的标准物质不一定就是有证标准物质。
有证标准物质应具有以下基本特征：
(1)溯源性和不确定度声明;
(2)标准物质的制备、定值及认定符合由ISO指南34和指南35给出的有效程序，我国已将上述指南等效转化为JJF1342《标准物质研制(生产)机构通用要求》和JJF1343《标准物质定值的通用原则及统计学原理》，成为国家标准物质的评审、发布的技术依据。
有证标准物质和其它标准物质在使用上有什么区别?
首先应明确，只有有证标准物质提供的认定值或标准值才能够用于校准、为其他物质赋值以及测量正确度确认，并通过其使用来声明测量结果的计量学溯源性。 在我们的日常测量中还会使用其它类型的标准物质，它们主要用于开展测量质量控制、测量精密度确认等。
有时，在缺少有证标准物质的情况也不得不使用这些标准物质来开展校准等活动，但是应进一步评估这些标准物质是否符合有证标准物质的特征，或溯源性和量值不确定度水平能够充分满足测量结果溯源性和准确度要求。
有证标准物质的参考值或信息值
有证标准物质的证书中，有时会提供一些额外的参考值或信息值，这些值通常缺少明确的计量学溯源性，缺少不确定度信息或不确定度评估不全面。因此它们的主要用途是帮助用户了解标准物质基体组成，判断标准物质的适用性，或视可靠程度用于开展测量质量控制。
标准物质一定要在有效期内使用吗?
标准物质的有效期是研制单位根据稳定性研究数据，为了确保标准物质量值及不确定度的可靠性而确定的，因此，务必在有效期内使用。到期后未使用的标准物质也许仍旧稳定，对于一些批量较大、稳定性周期较长(如五年以上)的标准物质，研制单位有时会提供延长有效期的服务，但是在标准物质的稳定性无法得到研制单位保证的情况下，用户如果继续使用该标准物质，需自行承担责任。
为什么一定要按照证书中规定的条件使用和保存标准物质?
标准物质证书中规定的使用和保存条件是确保的必要条件。标准物质的保存条件是在稳定性研究中确定的，而标准物质的使用条件，如温度、配制方法、干燥方法、水分校正方法、混匀方法等，则是标准物质定值过程严格确定和遵守的，不按照规定使用和保存会导致标准物质的量值不再有效，测量结果与标准值相比较出现偏差。
打开后的标准物质如何保存?
标准物质证书中有时会规定“一次性使用”，这些标准物质一般不稳定或具有较高的量值准确度，如安瓿瓶分装的国家一级溶液标准物质，在打开包装后量值易发生超出不确定度范围的变化，应按照要求尽快移取，不能留存后反复使用。可一次性制备成中间标准储备溶液保存、使用。
对于可多次使用的有证标准物质，确保标准物质包装单元开封后的恰当保存和包装、证书的完整性非常重要。某些情况下，有必要根据证书要求，对剩余的物质进行重新密封包装。取样时应采取防止沾污的措施。
标准物质的最小取样量有什么意义?
标准物质的最小取样量是在均匀性研究中规定的。使用标准物质时的实际取样量应不低于标准物质的最小取样量，当小于标准物质的最小取样量使用时，证书中声明的标准物质特性量值和不确定度等参数可能会由于标准物质的不均匀性而不再有效。
标准物质的测量值一定要在不确定度之内吗?
如果实验室对标准物质的测量值超出了标准物质特性量值的不确定度范围，是不能直接得出测量结果存在偏差的结论的，原因是标准物质的不确定度U标准物质仅包括了与标准物质定值、均匀性、稳定性有关的不确定度U测，没有涉及用户在实验室里对标准物质进行测量有关的随机不确定度。因此，应采取以下通用公式判断标准物质测量值与标准值之间存在显著偏差：
S代表标准偏差，n代表重复次数，t值可根据n和置信概率水平查表得到。此外，要注意在测量条件达到稳定后使用标准物质，否则会导致错误的结论。
校准用标准物质的稀释和使用过程中应注意什么?
用户购买到的校准用标准物质常常浓度较高，不能直接使用，应做好这些过程的质量控制。标准物质稀释配制过程中所使用的容器与稀释剂需要引起注意：有些物质用玻璃瓶存储时，容易受降解或溶出影响，这时就要使用其它材料的瓶子，如K、Na等元素溶液标准物质需采用塑料瓶保存;有些物质用塑料瓶存储则会发生吸附或溶出，如汞在塑料瓶中可能会产生吸附现象，因此选择玻璃瓶较为可靠。
所采用的稀释剂除了应对空白进行必要的控制外，不同的稀释剂其稳定效果也不同，原则上应按照检测标准方法中规定的稀释剂品种及浓度进行配制。标准物质称量、稀释过程中使用的计量器具，如天平、移液器、容量瓶等，应经适当的校准或检定确认符合精度和准确度要求，特别是有机分析中使用的微量注射器和移液枪的误差较大，应注重进行日常校准。
标准物质如何开展量值核验?
如何在使用环节做好标准物质的量值控制常常是用户困惑的问题。标准物质的量值控制应分以下情况制定具体的措施：
(1)对于有证标准物质，只要按照标准物质证书上所规定的条件和方法保存，并在有效期内使用，量值是有保障的，这类标准物质的核查应简化为检查包装、标签及证书的完好性、有效期、保存条件等;如果是开封后可多次使用的有证标准物质，除了上述核查外，实验室应制定相应的文件规范其后续使用和管理，定期检查其使用的情况，必要时与另一未开封单元或批次的标准物质通过比对进行量值核验。
(2)对于内部标准物质或实验室由有证标准物质制备的校准溶液等，由于没有充分的均匀性和稳定性数据，严格的量值控制是非常必要的。可采取的方式视实验室的经济和技术条件灵活掌握，如利用质量控制图进行趋势检查、通过上下批标准物质量值比对或实验室间比对验证量值的准确性等。此外核查的频次要根据标准物质的特点制定，稳定性预期良好的标准物质可相对放宽核查的时间间隔。
什么情况下需要对标准物质期间核查特别注意
(1)期间核查作为有效的预防措施，控制实验室的质量;
(2)标物使用频率高;
(3)标物性状不稳定;
(4)标物储存环境条件发生变化时(如电磁干扰、温度、湿度、不受实验室控制后返回等);(5)怀疑标物受污染时;
(6)检测项目争议大，结果受质疑时;
(7)临近失效或以过使用有效期仍将使用的标物。
标准物质的核查内容
核查有以下几个方面：
(1)是否在其有效期内;
(2)储存条件和环境要求是否满足(与说明书要求一致);
(3)核查其外观(其颜色、性状等)是否发生变化;
(4)是否按照该标准物质证书上所规定的适用范围、使用说明、测量方法与操作步骤使用;
(5)标物的特征量值重新验证，证实其是否保持校准状态的置信度。
对于稳定的标准物质如：重铬酸钾、苯钾酸、苯基丙铵酸、钝锌、钝铅等，通常只需对其进行(1)~(4)方面的核查，而对于相对不稳定的标准物质如：实验室自配制的硫代硫酸钠滴定液、EDTA滴定液、煤标物等，应根据实际情况或相关标准要求对其实施(1)~(5)方面的核查。
量值核查方法
标准物质的核查除了外观，存储条件等项目外，量值的重新验证是一项较为困难的工作。实验室应如何选择行之有效的检测标准来对标物实施核查呢?有以下几种方法：
1基准方法
在化学测量领域，基准方法是一种具有最高计量特征的方法，基准直接法测量未知样的值不需要用同量的标准作参照，以下是几种确定了的潜在的基准测量方法：
(1)同位素稀释质谱法;
(2)库仑法;
(3)称量法;
(4)滴定法;
(5)凝固点降低法。
称量法广泛用于溶液及混合气体的制备，凝固点降低法用作直接法测定材料的纯度(物质的量的分数)，同位素稀释质谱法广泛用于材料定值及其它高质量的测定。
2根据有证标准物质的说明书来对其核查
某些标物说明书中已提供了其定值方法，比如煤炭的热值、灰分，铁矿石里的全铁含量。由于煤的热值的定值方法为唯一的燃烧测量法，煤灰分的经典的重量法，铁矿石的全铁含量为重铬酸钾滴定法，铜矿石的铜项目可用称量法或AAS等。所以，实验室可以参考此类方法对标准物质进行核查。
在资源允许的情况下，进行高等级的验证。
标准物质量值核查结果的评定
如何根据实验的结果来评价标准物质测量值，是否处在置信区间，我们必须依据数理统计理论来对其测试结果作出合理的评定。
1 用t检验法对量值进行期间核查
t检验法适用于样本容量较小、样本方差没有显著性差异的两组数据的比较检验。t检验法有三种，分别适用于不同类型和不同目的的统计检验，见表1。
2 En数法
按公式计算En值：
式中：
x—标准物质核查结果;
μ0—标准物质保证值;
U1—标准物质核查测量扩展不确定度;
U2—标准物质证书给定的扩展不确定度。
U1和U2的置信水平为95%。部分标准物质证书给定的是允许差，而非扩展不确定度。
En数法判定准则如下：
若，En≤1则判定结果为满意(表明标准物质校准状态的置信度得到保持)，否则判定为不满意。
3 按临界值(CD值)判定
如果用于该检测的标准方法可以提供可靠的重复性标准偏差Sr和再现性标准偏差SR,则可用临界值(CD值)对标准物质核查结果进行判定。
按下式计算CD值：
该方法的判定准则如下：若标准物质在重复条件下n次测定的平均值x与保证值μ0之差的绝对值小于临界值CD值，则该测定结果为满意(表明标准物质校准状态的置信度得到保持)，否则判定为不满意。
4 按专业标准方法规定评定
在En值及CD值均不可获得时，如相应专业标准规定了测试结果的允许差，可按标准规定判定。按下式计算Z值：
式中：
x—标准物质核查n次测定均值;
μ0—标准物质保证值;
△—变动性的适当的估计量/度量值，标准中规定的允许差。
该方法的判定准则如下：
若，Z≤1则判定核查结果为满意(表明标准物质校准状态的置信度得到保持)，否则判定为不满意。
核查结果判断的三种方法
标准物质期间核查结果的判定可分为传递比较法、实验室比对法和控制图法。
1、传递比较法
被核查RM与CRM或有标准值及不确定度的RM比较，或送至更高标准的实验室检测时，可采用此方法。被核查RM和核查标准的测量结果分别为被核查X标准和X被核查，扩展不确定度分别为U被核查和U标准(扩展不确定度均为U95或包含因子k=2时的不确定度)，应符合下列关系：
2、比对法
如果不能采用传递比较法，也可以采用n个实验室比对或实验室内部n台仪器或n个测量方法比对(n≥2)。比对实验室和比对仪器/测量方法的准确度等级要相同或近似，此时采用所有结果的算术平均值作为被核查RM量值的最佳估计值X。
3、控制图法
RM的期间核查也可采用控制图法。常用控制图有平均值-标准偏差控制图和平均值-极差控制图。标准偏差控制图比极差控制图有更高的检出率。标准偏差控制图要求重复测量次数n>10。极差控制图一般要求n>5。被核查RM的测量结果偶尔出现在警戒区是可以的，但此时要密切注意控制图此后的趋势，适当增加核查次数。一旦发现测量结果超出控制限，则该RM的期间核查的结果为不合格。
期间核查实例
根据实验室标准物质期间核查作业指导书对锌精矿(HXBYZnS-01)中的Ag含量实施期间核查。
(1)外观核查。该标准物质包装完好，标识清晰，存放环境干燥室温，粒度均匀，无结块。
(2)量值核查。该标准物质中银含量的保证值为166g/t，根据GB/T8151.12-2000对该标准物质进行前处理，然后用原子吸收法重复测定8次，结果见表2，
